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單體電池成組后,循環(huán)壽命會(huì)有所降低。選用較長(zhǎng)使用壽命的單體電池組合成電池組,會(huì)增加電池組循環(huán)使用次數(shù),但為提升電池組整體性能,獲得更長(zhǎng)使用壽命,還應(yīng)重視單體電池匹配一致性,提供適宜的工作條件和采用妥當(dāng)熱管理措施,進(jìn)行及時(shí)修復(fù)與保養(yǎng)。在分析鋰離子電池組不一致性成因基礎(chǔ)上,提出電池不一致性的改進(jìn)措施和優(yōu)化方法。
一、不一致性機(jī)理
1 單體電池之間參數(shù)差異
單體電池之間的狀態(tài)差異主要包括單體電池初始差異和使用過(guò)程中產(chǎn)生的參數(shù)差異。電池設(shè)計(jì)、制造、存儲(chǔ)以及使用過(guò)程中存在多種不可控制的因素,會(huì)影響電池的一致性。提高單體電池的一致性是提升電池組性能的先決條件。單體電池參數(shù)的相互影響,當(dāng)前的參數(shù)狀態(tài)受初始狀態(tài)和時(shí)間累積作用的影響。
電池容量、電壓和自放電速率
電池容量不一致會(huì)使電池組各單體電池放電深度不一致。容量較小、性能較差的電池將提前達(dá)到滿充電狀態(tài),造成容量大、性能好的電池不能達(dá)到滿充電狀態(tài)。電池電壓的不一致將導(dǎo)致并聯(lián)電池組中單體電池互充電,電壓較高的電池將給電壓較低的電池充電,這會(huì)加快電池性能的衰減,損耗整個(gè)電池組的能量。自放電速率大的電池容量損失大,電池自放電速率的不一致將導(dǎo)致電池荷電狀態(tài)、電壓產(chǎn)生差異,影響電池組的性能。
電池內(nèi)阻
串聯(lián)系統(tǒng)中,單體電池內(nèi)阻差異將導(dǎo)致各個(gè)電池的充電電壓不一致,內(nèi)阻大的電池提前達(dá)到電壓上限,此時(shí)其他電池可能未充滿電。內(nèi)阻大的電池能量損耗大,產(chǎn)生的熱量高,溫度差異進(jìn)一步增大內(nèi)阻差異,導(dǎo)致惡性循環(huán)。并聯(lián)系統(tǒng)中,內(nèi)阻差異將導(dǎo)致各個(gè)電池電流的不一致,電流大的電池電壓變化快,使各個(gè)單體電池的充放電深度不一致,造成系統(tǒng)的實(shí)際容量值難以達(dá)到設(shè)計(jì)值。電池工作電流不同,其性能在使用過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生差異,最終會(huì)影響整個(gè)電池組的壽命。
2 充放電工況
充電方式影響鋰電池組的充電效率和充電狀態(tài),過(guò)充過(guò)放都會(huì)損壞電池,多次充放電后電池組會(huì)顯露不一致性。目前,鋰離子電池充電方式有數(shù)種,但常見(jiàn)的有分段恒流充電方式和恒流恒壓充電方式。恒流充電是較為理想的方式,能夠進(jìn)行安全、有效的滿充;恒流恒壓充電有效結(jié)合了恒流充電和恒壓充電的優(yōu)點(diǎn),解決了一般恒流充電方式難以精準(zhǔn)滿充的問(wèn)題,避免了恒壓充電方式在充電初期電流過(guò)大對(duì)電池造成的影響,操作簡(jiǎn)單方便。
3 溫度
鋰電池在高溫和高放電倍率下的性能會(huì)有明顯衰減。這是因?yàn)殇囯x子電池在高溫條件下和大電流使用時(shí),會(huì)造成正極活性物質(zhì)和電解液的分解,這是放熱過(guò)程,短時(shí)間放出等熱量能導(dǎo)致電池自身溫度進(jìn)一步升高,溫度升高又加速了分解現(xiàn)象,形成惡性循環(huán),加速分解使電池性能進(jìn)一步下降。所以,如果電池組熱管理不當(dāng),會(huì)帶來(lái)不可逆性能損降。
電池組設(shè)計(jì)和使用環(huán)境差異會(huì)造成單體電池所處溫度環(huán)境不一致。由Arrhenius定律可知,電池的電化學(xué)反應(yīng)速度常數(shù)與度呈指數(shù)關(guān)系,不同溫度下電池電化學(xué)特性不同。溫度會(huì)對(duì)電池電化學(xué)系統(tǒng)的運(yùn)行、庫(kù)侖效率、充放電能力、輸出功率、容量、可靠性以及循環(huán)壽命產(chǎn)生影響。目前,主要開(kāi)展的是溫度對(duì)電池組不一致性影響定量化研究。
4 電池外電路
連接方式
在規(guī)模儲(chǔ)能系統(tǒng)中,電池將以串并聯(lián)的方式組合在一起,因此在電池和模塊之間會(huì)有許多連接電路和控制元件。由于每個(gè)結(jié)構(gòu)件或元器件的性能和老化速度不同,以及每個(gè)連接點(diǎn)消耗的能量不一致,不同器件對(duì)電池的影響不一樣,造成電池組系統(tǒng)的不一致。并聯(lián)電路中電池衰減速度的不一致會(huì)加速系統(tǒng)的惡化。
連接片阻抗也會(huì)對(duì)電池組的不一致性產(chǎn)生影響,連接片阻值不盡相同,極柱到各單體電池支路的阻值不同,遠(yuǎn)離極柱的電池因連接片較長(zhǎng)而阻值較大,電流則較小,連接片會(huì)使得與極柱相連的單體電池最先達(dá)到截止電壓,造成能量利用率降低,影響電池性能,而且該單體電池提前老化會(huì)導(dǎo)致與其相連的電池過(guò)充,造成安全隱患。
隨著電池循環(huán)次數(shù)增多,將造成歐姆內(nèi)阻增加,容量衰減,歐姆內(nèi)阻與連接片阻值的比率將發(fā)生變化。為保證系統(tǒng)安全性,必須考慮連接片阻值的影響。
BMS輸入電路
電池管理系統(tǒng)(BMS)是電池組正常運(yùn)行的保障,但BMS輸入電路會(huì)對(duì)電池的一致性產(chǎn)生不利影響。電池電壓的監(jiān)測(cè)方法有精密電阻分壓、集成芯片采樣等,這些方法由于電阻與電路板通路的存在,無(wú)法避免采樣線外載漏電流,電池管理系統(tǒng)電壓采樣輸入阻抗將增加電池荷電狀態(tài)(SOC)的不一致性,影響電池組的性能。
5 SOC估算誤差
SOC不一致產(chǎn)生的原因有單體電池初始標(biāo)稱(chēng)容量不一致和工作中單體電池標(biāo)稱(chēng)容量衰減速度不一致。對(duì)于并聯(lián)電路,單體電池的內(nèi)阻差異會(huì)造成電流分配不均,進(jìn)而導(dǎo)致SOC的不一致。SOC算法包括安時(shí)積分法、開(kāi)路電壓法、卡爾曼濾波法、神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)法、模糊邏輯法、放電測(cè)試法等。
安時(shí)積分法在起始荷電狀態(tài)SOC0比較準(zhǔn)確時(shí)有較好的精度,但是庫(kù)侖效率受電池荷電狀態(tài)、溫度和電流等狀態(tài)的影響較大,難以準(zhǔn)確測(cè)量,因此安時(shí)積分法很難達(dá)到荷電狀態(tài)估計(jì)的精度要求。開(kāi)路電壓法在較長(zhǎng)時(shí)間靜置之后,電池的開(kāi)路電壓與 SOC 存在確定的函數(shù)關(guān)系,通過(guò)測(cè)量端電壓來(lái)獲得SOC的估計(jì)值。開(kāi)路電壓法具有估算精度高的優(yōu)點(diǎn),但是靜置時(shí)間長(zhǎng)的缺點(diǎn)也限制了其使用范圍。
二、成組不一致性?xún)?yōu)化方法
1 單體電池制造技術(shù)
鋰電池材料
鋰離子電池的正極材料有三元材料、磷酸鐵鋰、鈷酸鋰和錳酸鋰等,負(fù)極材料有石墨、硅和鈦酸鋰等。同批次原材料對(duì)電池性能的一致性十分重要,在生產(chǎn)過(guò)程中,需要對(duì)原材料的粒徑分布、比表面積和雜質(zhì)含量等參數(shù)進(jìn)行嚴(yán)格的控制,保證原材料的批次一致性。
鋰離子電池生產(chǎn)工藝
電池的生產(chǎn)工藝由多個(gè)工序組成,每個(gè)工序過(guò)程都可能會(huì)影響電池的一致性。生產(chǎn)單體性能要一致,必須對(duì)每一個(gè)工序進(jìn)行合理的設(shè)計(jì)和管控,使之平行重復(fù)。根據(jù)電池的性能要求設(shè)計(jì)電池生產(chǎn)工序,分析原材料、電極和電解液等參數(shù)對(duì)電池一致性的影響,從而合理控制各個(gè)工序參數(shù)的閾值。生產(chǎn)線減少人為干預(yù),實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化也能提高電池的一致性。
2 分選制度
為了降低初始狀態(tài)差異對(duì)電池組的不利影響,通常需要對(duì)單體電池進(jìn)行篩選,將狀態(tài)參數(shù)較為一致的電池組合在一起。電池成組方法主要有單參數(shù)配組法、多參數(shù)配組法和動(dòng)態(tài)特性曲線配組法。動(dòng)態(tài)特性曲線配組法通過(guò)比較同一倍率下不同電池間充放電曲線的差異,能夠很好地反映電池特性,分選效果理想。
3 電池組外電路
電池串并聯(lián)方式
電池組的連接方式影響電池一致性。目前有兩種較好的連接方式:先并聯(lián)兩個(gè)相同的電池為一個(gè)模塊,再將模塊串聯(lián)起來(lái)(PSB);先串聯(lián)兩個(gè)不同的電池為一個(gè)模塊,再將模塊并聯(lián)起來(lái)(SPA)。
電池管理系統(tǒng)
為了提高電池的性能和使用壽命需要對(duì)單體電池進(jìn)行管理和維護(hù)。電池管理系統(tǒng)是電池系統(tǒng)正常運(yùn)行的重要保障,主要任務(wù)是保證電池組的性能,防止電池?fù)p壞,避免安全事故,使電池在適宜的區(qū)域內(nèi)工作,延長(zhǎng)壽命。BMS由傳感器、執(zhí)行器、控制器和信號(hào)線等部分組成,主要功能有:數(shù)據(jù)采集、狀態(tài)估計(jì)、充放電控制、均衡充電、熱量管理、安全管理和數(shù)據(jù)通信等。
雖然電池管理技術(shù)已經(jīng)被廣泛運(yùn)用,但還需要繼續(xù)完善,尤其是在SOC的估算和數(shù)據(jù)采集精確度、均衡電路、電池快充等方面。由于不同類(lèi)型的電池特性具有差異,適用于所有電池的BMS是目前的主要研究方向。
均衡控制
為了緩解甚至消除電池組中各單體電池間的不一致性,提高電池組的性能、壽命和安全性,通過(guò)均衡電路和均衡控制策略能夠有效地改善電池組的不一致性。
均衡電路拓?fù)浣Y(jié)構(gòu):均衡電路拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的研究主要是對(duì)均衡電路結(jié)構(gòu)進(jìn)行設(shè)計(jì)與改進(jìn),提高均衡效率,降低成本。根據(jù)均衡電路在均衡過(guò)程中電路是否消耗能量可以分為能耗式均衡和非能耗式均衡。能耗式均衡電路采用耗能元件消耗電池組中電壓較高的電池電量,從而實(shí)現(xiàn)單體電池一致性,電路簡(jiǎn)單,均衡速度快,效率高,但會(huì)導(dǎo)致電池組能量利用率不高;非能耗式電路利用儲(chǔ)能元件和均衡外電路來(lái)實(shí)現(xiàn)電池間的能量轉(zhuǎn)移,能量利用效率高,非能耗式均衡有開(kāi)關(guān)電容式、變換器式和變壓器式。
均衡控制策略:均衡控制策略主要是確定均衡模塊的工作方式。目前,工作方式有最大值均衡法、平均值比較法和模糊控制法。均衡能力的提升是電池一致性研究的重要方向。均衡技術(shù)需進(jìn)一步提高,包括:
(1)SOC 作為最理想的判斷標(biāo)準(zhǔn),實(shí)時(shí)估測(cè)精度還需進(jìn)一步提高;(2)優(yōu)化均衡電路的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu),提升均衡速度,縮短均衡時(shí)間;(3)均衡控制策略還需要優(yōu)化,確定最佳的均衡參數(shù),根據(jù)均衡電路尋找合適的均衡路徑來(lái)達(dá)到快速均衡的目的。
現(xiàn)階段均衡控制策略的研究大多聚焦于均衡硬件電路設(shè)計(jì)與實(shí)現(xiàn)。但均衡電路參數(shù)會(huì)影響均衡效果。另外,均衡啟動(dòng)時(shí)電池荷電狀態(tài)、均衡閾值、充放電電流、均衡電流與充放電電流比值以及充放電工況切換方式也會(huì)影響均衡效果。
4 充放電策略
科學(xué)、合理的充放電策略能夠提高電池能量利用效率。目前綜合性能最好的充電方法是電池管理系統(tǒng)和充電機(jī)協(xié)調(diào)配合串聯(lián)充電,通過(guò)BMS對(duì)電池組的環(huán)境溫度、單體電池的電壓和電流、一致性和溫升等狀態(tài)監(jiān)控,與充電機(jī)實(shí)現(xiàn)數(shù)據(jù)共享,實(shí)時(shí)改變輸出電流,能夠防止電池過(guò)充和優(yōu)化充電。這種充電方式是目前的主流,可一定程度消除鋰電池組充電時(shí)一致性差、充電效率低和無(wú)法滿充等問(wèn)題。
5 電池?zé)峁芾?/strong>
電池組中各單體電池的產(chǎn)熱量和散熱量在空間上分布不均,會(huì)造成電池自身、電池組部分區(qū)域及所處環(huán)境的溫度不一致,如不加以控制,電池組內(nèi)部的溫差會(huì)持續(xù)擴(kuò)大,進(jìn)而加快電池性能衰降。因此,需要對(duì)電池組進(jìn)行熱管理。
熱管理系統(tǒng)通常要求結(jié)構(gòu)緊湊,質(zhì)量輕,易于包裝,可靠,成本低,易于維護(hù)。它的功能有:使電池在最適宜的溫度范圍內(nèi)運(yùn)行;減小電池間、模組內(nèi)和模組間的溫度差。熱管理分主動(dòng)和被動(dòng)兩種方式。系統(tǒng)中使用導(dǎo)熱介質(zhì)可以分為三類(lèi),分別是空氣、液體和相變材料。
目前,電池組熱管理研究有局限性,比如電池?zé)崮P瓦^(guò)于簡(jiǎn)化,電池單體常采用零維的生熱模型,電池各部分生熱率相同,缺少基于非均勻內(nèi)熱源對(duì)不同熱管理系統(tǒng)的性能對(duì)比。對(duì)鋰離子電池低溫特性研究及低溫?zé)峁芾砑夹g(shù)研究較少。